甘油氧化作為生物質(zhì)平臺(tái)分子增值的重要途徑,其氧化產(chǎn)物廣泛應(yīng)用于制藥、食品、化妝品和紡織等行業(yè)。傳統(tǒng)的熱催化甘油氧化污染大、能耗高,而電催化甘油氧化技術(shù)以水為氧化劑、以綠色電能為能量輸入,為甘油氧化綠色升級(jí)提供了新路徑。
過(guò)渡金屬氧化物催化性能優(yōu)異、成本較低,成為電催化甘油氧化反應(yīng)中常用的催化材料。但是,在面向氫能產(chǎn)業(yè)所需的工業(yè)級(jí)電流密度下進(jìn)行電催化甘油氧化時(shí),這類(lèi)材料表面易發(fā)生氧化非晶化,引發(fā)析氧副反應(yīng),降低目標(biāo)產(chǎn)物的法拉第效率。這制約了電催化甘油氧化技術(shù)在氫能產(chǎn)業(yè)中的規(guī)?;瘧?yīng)用。
近日,中國(guó)科學(xué)院金屬研究所研究團(tuán)隊(duì)提出了通過(guò)引入Cu2+抑制過(guò)渡金屬氧化物表面非晶化的新策略Cu-GOR。研究表明,在電解液中添加微量Cu2+,利用Cu2+/Cu+在電催化氧化過(guò)程中的可逆氧化還原,可維持催化材料晶體結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,抑制過(guò)渡金屬氧化物催化材料的表面非晶化過(guò)程。以泡沫鎳負(fù)載Co3O4催化材料為例,在800 mA cm?2的工業(yè)級(jí)電流密度下,Cu2+的引入使目標(biāo)產(chǎn)物甲酸的法拉第效率從62.2%提高至99.3%,性能優(yōu)于已報(bào)道的催化材料。
這一催化材料和反應(yīng)體系易于放大,6×6 cm2電極材料的甘油氧化產(chǎn)物收率達(dá)13.2 g h?1,穩(wěn)定性超過(guò)100小時(shí)。同時(shí),該策略可擴(kuò)展至其他過(guò)渡金屬氧化物及多種生物質(zhì)電氧化反應(yīng)體系,為推進(jìn)生物質(zhì)電催化技術(shù)在綠色氫能產(chǎn)業(yè)中的應(yīng)用提供了新思路。
相關(guān)研究成果發(fā)表在《自然-可持續(xù)發(fā)展》(Nature Sustainability)上。

Cu2+抑制催化材料表面非晶化過(guò)程示意圖
